有机氯农药的特性
常用有机氯农药具有系列特性:
①,使用后消失缓慢;
②脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm;
③氯苯架构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢;
④土壤微生物作用的产物,也象亲体一样存在着残留毒性,如DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE;
⑤有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸发。环境中有机氯农药,通过生物富集和食物链作用,危害生物。
对人的急性毒性主要是刺激神经中枢,慢性中毒表现为食欲不振,体重减轻,有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。文献报道,有的有机氯农药对实验动物有致癌性。
氯苯结构较稳定,生物体内酶难于降解,所以积存在动、植物体内的有机氯农药分子消失缓慢。由于这一特性,它通过生物富集和食物链的作用,环境中的残留农药会进一步得到农集和扩散。通过食物链进入人体的有机氯农药能在肝、肾、心脏等组织中蓄积,特别是由于这类农药脂溶性大,所以在体内脂肪中的积极因素贮更突出。蓄积的残留农药也能通过母乳排出,或转入卵蛋等组织,影响后代。中国于六十年代已开始禁止将DDT、六六六用于蔬菜、茶叶、烟草等作物上。
如何去除土壤中的有机氯农药
方法提要
利用固-液萃取原理,借助圆盘固相萃取装置用C18萃取膜萃取地下水中残留有机氯农药和有机磷农药,富集在C18萃取膜上的目标物分别经丙酮、正己烷淋洗后经氮气浓缩、定容。气相色谱-电子捕获检测器测定其中有机氯农药、气相色谱-火焰光度检测器测定有机磷农药。外标法定量。
方法适用地下水、地表水等水体中p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏剂、环氧七氯、α-氯丹、γ-氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯等16种有机氯农药,和敌敌畏、速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、稻丰散、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟松、马拉硫磷、毒死蜱、溴硫磷、对硫磷、杀扑磷等13种有机磷农药残留量的测定。当取样量为1.0L时,方法检出限0.15~1.5ng/L(依赖于仪器的灵敏度、分析条件和样品基质等)。
仪器和装置
GC-2010气相色谱(日本岛津公司)配火焰光度检测器(FPD);6890NGC气相色谱(美国安捷伦公司),配微池电子捕获检测器(μECD);或其他相当配制。
圆盘固相萃取设备(美国SUPELCO公司)。
固相萃取圆盘膜ENVI-18DSK(美国SUPELCO公司),直径47mm,厚度0.6mm;真空泵。
色谱柱HT-8(澳大利亚SGE公司),25.0m×220μm;0.25μm;色谱柱,Rtx?-OPP2(美国RESTEK公司),30.0m×0.53mm;0.5μm。
试剂
同82.14.1。
样品采集、保存和制备
同82.14.1。
分析步骤
1)样品提取。将5mL丙酮小心倒入蓄水器,立刻在低真空状态下抽滤5min。分别再加入5mL甲醇和5mL试剂水,继续在低真空状态下抽滤,待圆盘表面暴露空气前将含有40ng的三苯基膦酸酯、2,4,5,6-四氯-间二甲苯与二丁基氯菌酸酯替代物标准的1.0L水样倒入蓄水器中,调整真空度使样品流速保持50mL/min,待水样全部通过圆盘后,继续低真空状态下抽滤5min。最后再将5mL丙酮、10mL正己烷淋洗液依次倒入圆盘,低真空状态下抽滤,用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成后,静置分层,将分层后的有机相转移至浓缩瓶中,N2吹浓缩有机相,最后正己烷定容至1.0mL,GC测定。
2)有机氯农药分析气相色谱条件(GC-ECD)。进样口温度,270℃;检测器温度,322℃;柱前压,83.3kPa;进样方式,不分流;进样体积,1μL。色谱升温程序:起始温度70℃,保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃,保持3min。
3)有机磷农药气相色谱条件(GC-FPD)。进样口温度,220℃;检测器温度,280℃;吹扫流量,3.0mL/min;柱前压,5.0×6894.76Pa;空气流量,82.0mL/min;氢气流量,90.0mL/min;进样方式,不分流进样;进样体积,4μL。色谱升温程序:起始温度120℃;以10℃/min升至200℃,保持5min;以10℃/min升至250℃,保持2min。
定性与定量分析
同82.14.1。
方法性能指标
1)萃取方式和洗脱剂对回收率的影响(表8.28)。
表82.28 萃取方式和洗脱剂对有机氯和有机磷农药回收率的影响(单位:%)
2) 方法的检出限、线性范围及精密度和准确度。为了验证方法的准确度和精密度,对方法进行 6 次平行实验。结果表明,加标量分别为 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模拟水样,16 种有机氯农药的平均回收率为 64.7%~ 102% ,相对标准偏差 2.9%~ 15% 。加标量分别为10ng/L、100ng/L 的1.0L 模拟水样,13 种有机磷农药各组分的平均回收率在 65.9%~104% 之间,平均 回 收率 的相 对 标准 偏 差 在 1.7%~ 17% 之 间,实 验 结果 见 表82.29 和表82.30。
表82.29 有机氯农药方法的检出限、线性范围及精密度和准确度
注: R 为平均回收率,测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。
表82.30 有机磷农药方法的准确度和精密度
续表
注: R 为平均回收率,测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。
3) 色谱图的考察。16 种有机氯农药和 13 种有机磷农药的气相色谱图分别见图82.7和图82.8。
图82.7 16 种有机氯农药标准样品气相色谱图(10ng/mL)
图82.8 13 种有机磷农药标准的气相色谱图(20ng/mL)
从你所列的数据来看,土壤中农药的浓度并不高,都未超标。可能微量农药不是蛙苗的主要死亡原因。建议你在土壤中施用一些腐植酸或含腐植酸的煤炭(泥炭、褐煤、风化煤),一亩地约200kg到500kg煤即可,可以改善土壤理化性质,有利于蛙苗生长。
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